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【川創(chuàng)投行研】鈉離子電池負(fù)極材料行業(yè)研究

來(lái)源:四川創(chuàng)新 發(fā)布日期:2021-12-23 17632

一、鈉離子電池及其與鋰離子電池的比較

鈉離子電池誕生于上世紀(jì)80年代,隨著Sony公司在1991年成功將鋰離子電池推向市場(chǎng),鈉離子電池的研發(fā)及商業(yè)化進(jìn)程變得相對(duì)緩慢。近年來(lái),隨著電動(dòng)汽車、智能電網(wǎng)的迅速發(fā)展,以及間歇性可再生能源(如太陽(yáng)能、風(fēng)能等)在能源結(jié)構(gòu)中的占比日益提高,大規(guī)模儲(chǔ)能需求愈加迫切。與鋰離子電池相比,鈉離子電池雖在能量密度、循環(huán)次數(shù)等方面處于劣勢(shì),但在倍率性能、快充性能、高低溫性能、安全性等方面相對(duì)鋰離子電池具有明顯優(yōu)勢(shì),尤其是鈉元素相對(duì)鋰元素儲(chǔ)量非常豐富且全球分布均勻,規(guī)模量產(chǎn)后鈉離子電池成本有望較鋰離子電池大幅下降。因此,鈉離子電池被認(rèn)為是下一代大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)的一個(gè)理想選擇,并有望在電動(dòng)自行車、低速電動(dòng)車等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)對(duì)磷酸鐵鋰電池及鉛酸電池的替代。

表1:二次電池性能對(duì)比

資料來(lái)源:公開(kāi)資料整理

鈉離子電池與鋰離子電池工作原理類似,也是一種“搖椅式”電池。鈉離子電池作為充電電池的一種,主要由正負(fù)極、電解液、隔膜、集流體等組成。其工作原理是利用鈉離子在正負(fù)極之間的可逆脫嵌實(shí)現(xiàn)充放電,與鋰離子電池類似。

圖1:鈉離子電池工作原理

資料來(lái)源:中科海鈉官網(wǎng)

截止2020年,全球從事鈉離子電池工程化的公司超過(guò)20家,包括英國(guó)Faradion、法國(guó)Naiades、日本岸田化學(xué)、松下、豐田、美國(guó)NatronEnergy等。我國(guó)鈉離子電池生產(chǎn)企業(yè)以中科海鈉、寧德時(shí)代、鈉創(chuàng)新能源、星空鈉電等為代表。中科海鈉成立于2017年,是我國(guó)首家鈉離子電池公司,依托中國(guó)科學(xué)院物理研究所的技術(shù),目前在技術(shù)開(kāi)發(fā)和產(chǎn)品生產(chǎn)上都初具規(guī)模;寧德時(shí)代于2021年7月29日發(fā)布了第一代鈉離子電池,其能量密度略低于磷酸鐵鋰電池,電芯單體能量密度可達(dá)160Wh/kg,是目前全球最高水平,在常溫下充電15分鐘,電量可達(dá)80%,零下20℃低溫環(huán)境下仍然有90%以上的放電保持率。

圖2:寧德時(shí)代鈉離子電池性能概況

資料來(lái)源:寧德時(shí)代官網(wǎng)

二、鈉離子電池主要材料及成本構(gòu)成

相比鋰離子電池,鈉離子電池材料使用有差異。鈉元素雖與鋰元素屬同族元素,但鈉離子相比鋰離子大且重,導(dǎo)致其遷移動(dòng)力學(xué)緩慢,且儲(chǔ)鈉過(guò)程容易造成電極材料產(chǎn)生較大的體積變化,甚至誘導(dǎo)不可逆結(jié)構(gòu)相變,影響電池的循環(huán)穩(wěn)定性。再者,鈉的電位相比鋰更高,會(huì)降低電池的工作電壓和能量密度。以上因素導(dǎo)致鈉離子電池的電極材料、電解質(zhì)、隔膜、集流體的選擇與鋰離子電池有所不同。

表2:鈉元素及鋰元素對(duì)比

資料來(lái)源:百度百科、中科海鈉官網(wǎng)

目前鈉離子電池的正極材料技術(shù)路線尚處于演進(jìn)之中,相關(guān)正極材料超100種。根據(jù)成分不同,主流鈉離子電池正極材料可分為層狀過(guò)渡金屬氧化物、聚陰離子化合物和普魯士藍(lán)類化合物體系,其中過(guò)渡金屬氧化物根據(jù)微觀結(jié)構(gòu)又可分為層狀金屬氧化物和隧道型過(guò)渡金屬氧化物,因隧道型氧化物初始鈉離子含量低,市場(chǎng)關(guān)注較少。目前鈉離子電池三類正極材料各有優(yōu)劣,預(yù)計(jì)未來(lái)三大正極材料的競(jìng)爭(zhēng)將持續(xù)。

鈉離子電池的電解液和隔膜基本沿用鋰離子電池體系,但其電解質(zhì)選擇范圍更廣泛,常見(jiàn)的有NaPF6、NaFSI、NaClO4和NaSO3CF3等,溶劑主要有酯類和醚類兩種。集流體方面,由于鋰離子電池主要以石墨作為負(fù)極,鋁箔作為負(fù)極集流體在低電位下易與鋰形成合金,因此需使用銅集流體,而鈉離子電池正負(fù)極均可使用價(jià)格較低的鋁箔作為集流體。

表3:鈉離子電池與鋰離子電池材料體系對(duì)比

資料來(lái)源:CNKI

圖3:鈉離子電池的材料成本優(yōu)勢(shì)明顯

資料來(lái)源:中科海鈉官網(wǎng)

三、鈉離子電池的負(fù)極材料對(duì)比

負(fù)極材料方面,由于鈉的半徑較大,不能在石墨層中可逆的脫嵌,因此不能選擇鋰離子電池的石墨材料作為負(fù)極材料。常見(jiàn)的鈉離子電池負(fù)極材料包括碳質(zhì)材料、合金化反應(yīng)材料和金屬氧化物/硫化物等。其中,雖然合金化反應(yīng)材料和金屬氧化物/硫化物理論比容量較高,但充放電過(guò)程會(huì)伴隨較大的體積膨脹進(jìn)而影響電池電化學(xué)性能,而以硬碳為代表的碳質(zhì)材料具備嵌入鈉離子能力強(qiáng)、體積變形小、擴(kuò)散通道好、化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn),商業(yè)化前景最被看好。

表4:鈉離子電池的負(fù)極材料性能比較

資料來(lái)源:公開(kāi)資料整理

碳質(zhì)材料主要分為軟碳和硬碳。其中軟碳又稱為易石墨化碳材料,是指在2500℃以上的高溫下能石墨化的無(wú)定型碳,常見(jiàn)的軟碳有石油焦、針狀焦、碳纖維和碳微球等。硬碳又稱為難石墨化碳材料,其在2500℃以上的高溫條件下也難以石墨化,一般是在500℃-1200℃溫度范圍內(nèi)熱處理得來(lái),常見(jiàn)的硬碳有樹(shù)脂碳、有機(jī)聚合物熱解碳、碳黑及生物質(zhì)碳等。硬碳作為鈉離子負(fù)極材料在比容量、首次充放電效率、電位平穩(wěn)性等方面均優(yōu)于軟碳,其比容量可達(dá)到350mAh/g以上。因此,硬碳更適合作為鈉離子電池負(fù)極材料,軟碳則主要用作人造石墨原料,或者作為摻雜、包覆材料改性天然石墨、合金等負(fù)極材料。目前主流鈉離子電池生產(chǎn)商也主要是采用硬碳作為負(fù)極材料。

表5:主要鈉離子電池公司產(chǎn)業(yè)化路線情況

資料來(lái)源:賽迪顧問(wèn)、CNKI、各公司官網(wǎng)

四、總結(jié)及投資建議

現(xiàn)階段,鈉離子電池或已處于大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的前夜。中科海鈉預(yù)計(jì)2022年將形成鈉離子電池及鈉離子電池儲(chǔ)能系統(tǒng)銷售;寧德時(shí)代目標(biāo)2023年形成鈉離子電池基本產(chǎn)業(yè)鏈。因此,從投資時(shí)點(diǎn)看,未來(lái)兩到三年或?qū)⑹氢c離子電池負(fù)極材料投資的黃金窗口期。

另一方面,雖然鈉離子電池大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化尚未真正到來(lái),但相關(guān)公司均已展開(kāi)布局。中科海鈉和華陽(yáng)股份(600348.SH)合資成立鈉離子電池2000噸正極、2000噸負(fù)極材料生產(chǎn)基地(約0.8GWh容量),于2021年年底投產(chǎn),并計(jì)劃2023年擴(kuò)產(chǎn)至10GWh產(chǎn)能;杉杉股份(600884.SH)、翔豐華(300890.SZ)、璞泰來(lái)(603659.SH)、貝特瑞(中國(guó)寶安(000009.SZ)子公司)等原有鋰離子電池負(fù)極材料生產(chǎn)商也公布了鈉離子電池負(fù)極材料的研發(fā)和生產(chǎn)計(jì)劃;鵬輝能源(300438.SZ)等上市公司也通過(guò)參股公司進(jìn)入鈉離子電池負(fù)極材料行業(yè)。由于碳質(zhì)負(fù)極材料相對(duì)于鋰離子電池石墨負(fù)極材料合成更為簡(jiǎn)單、制造工藝要求更低且原料豐富,同時(shí)考慮到鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈相關(guān)公司的既有技術(shù)積累及渠道優(yōu)勢(shì),預(yù)計(jì)鈉離子電池負(fù)極材料將很大程度延續(xù)現(xiàn)有鋰離子電池負(fù)極材料的競(jìng)爭(zhēng)格局,同時(shí)華陽(yáng)股份、成都佰思格等公司也有望在供應(yīng)鏈變革中占據(jù)一席之地。

圖4:成都佰思格生產(chǎn)的鈉離子電池硬碳材料

資料來(lái)源:佰思格公司官網(wǎng)

圖5:中科海鈉生產(chǎn)的鈉離子電池負(fù)極材料

資料來(lái)源:中科海鈉官網(wǎng)

表6:主要鈉離子電池負(fù)極材料供應(yīng)商的研發(fā)及生產(chǎn)規(guī)劃

資料來(lái)源:公司公告、公司官網(wǎng)、投資者互動(dòng)平臺(tái)

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